水性木器漆在日常生活中隨處可見，它不僅有裝飾美化作用，而且對(duì)木材起著很好的保護(hù)作用。但目前使用的木器涂料大多為溶劑型，從早期的酚醛漆、醇酸漆、硝基漆發(fā)展到目前大量使用的聚氨酯漆，這些木器涂料都含有大量有毒的有機(jī)揮發(fā)性化合物(VOC)，嚴(yán)重危害生產(chǎn)和施工人員的身體健康，且污染大氣環(huán)境。隨著人們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng)，溶劑型涂料的使用范圍已經(jīng)日益受到限制，而水性涂料具有無環(huán)境污染、毒性小及無火災(zāi)隱患等優(yōu)點(diǎn)而越來越受到人們的關(guān)注和重視。

    在歐美等發(fā)達(dá)國家，隨著環(huán)保法規(guī)的日趨深人，溶劑型木器漆的銷量在逐漸下降，水性木器漆的用量逐年上升。在我國，隨著改革開放的深人及國民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提高，低污染高性能的環(huán)保型涂料已日益受到人們的關(guān)注，水性木器漆的研究開發(fā)及推廣應(yīng)用已越來越受到人們的重視。近年來，水性木器漆的研究開發(fā)在我國得到了前所未有的發(fā)展。

    1.水性木器漆的主要類型及相關(guān)技術(shù)

    水性木器漆按其包裝形式可分為單組分和雙組分，目前大量使用的水性木器漆仍以單組分型為主。按其樹脂組成類型主要有醇酸類、丙烯酸類、聚氨酯類及丙烯酸聚氨酯類。

    1．1醇酸類

    自干型水性醇酸樹脂于20世紀(jì)70年代就已經(jīng)被成功開發(fā)出來，其干燥成膜機(jī)理與溶劑型醇酸類似，其組成中所含的不飽和脂肪酸通過氧化干燥成膜，具有良好的流動(dòng)性和滲透性(相對(duì)分子質(zhì)量小，能滲透進(jìn)木材中，對(duì)木材起到良好的保護(hù)作用)，而且涂膜豐滿度高，成膜性好，降低了助溶劑的使用量，使涂料VOC含量變低。此外，水性醇酸樹脂對(duì)顏填料的潤濕性好，承載力強(qiáng)，因此水性醇酸在木器漆中得到了一定的應(yīng)用，主要用來生產(chǎn)水性木器實(shí)色漆。

    目前，水性醇酸樹脂可通過3種聚合方法制得，第一種方法是設(shè)計(jì)一定酸值的醇酸樹脂，中和后在水中分散而得；第二種方法是將親水性單體接枝到醇酸樹脂殘留的雙鍵上而制得；第三種方法是用丙烯酸樹脂改性醇酸樹脂制得。

    有人通過調(diào)節(jié)油度長短來獲得膜的一些性能，油度短則羥值高，和氨基固化速度加快，交聯(lián)密度增大，可獲得快干、光亮、硬度高的涂膜；油度長時(shí)，涂膜柔韌性好，耐沖擊性好。此外，在醇酸樹脂中引人甲基丙烯酸甲酯，與醇酸樹脂中脂肪酸上的不飽和雙鍵共聚反應(yīng)制得不飽和度較低的醇酸樹脂，不僅可以降低樹脂催干劑的用量，還可以進(jìn)一步改善涂膜的黃變性。利用c9石油樹脂酸值低、干燥快、光澤好、硬度高、耐水耐腐蝕性優(yōu)異以及分子中的殘余雙鍵可氧化成膜等特性來改性醇酸樹脂，可提高醇酸樹脂的快干性和耐性，并能有效地降低成本。

    但是，由于水性醇酸樹脂本身相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)較低，需要通過氧化交聯(lián)干燥后方可獲得較好的機(jī)械性能。但與溶劑型醇酸樹脂相區(qū)別的是傳統(tǒng)的催干劑在水性體系中受到諸多因素的影響而會(huì)喪失部分活性，從而影響了水性醇酸樹脂的干燥速度和交聯(lián)密度。

   此外，其分子鏈段中的酯基在堿性條件下易發(fā)生水解，影響了樹脂的貯存穩(wěn)定性。針對(duì)上述情況，許多大公司(如Vianova公司，Servo公司，OMG公司等)正在開發(fā)新型絡(luò)合催干劑來改善于性差的問題，如鈷鹽和鉀鹽的絡(luò)合物就可以使醇酸樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的干性。通過引入耐水解的合成原料(如用間苯代替鄰苯，長碳鏈多元醇代替短碳鏈多元醇)和控制中和度來解決醇酸樹脂易水解的問題．同時(shí)通過加入丙烯酸乳液或水性聚氨酯樹脂來提高醇酸樹脂的保光性，但這要考慮兩者的相容性，否則會(huì)使涂膜失去光澤度。

    1．2丙烯酸乳液

    與水性醇酸樹脂相比，丙烯酸乳液具有快干、保光保色性好等特點(diǎn)，但傳統(tǒng)的丙烯酸乳液成膜后，耐水性、抗回粘性及柔韌性較差，不適于水性木器漆的制備。木器涂料用丙烯酸乳液通常其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)較高，涂膜較硬，耐水性比較好，常用于配制水性木器底漆或中低檔木器面漆。

    常見的丙烯酸類乳液主要有苯丙乳液、醋丙乳液和純丙乳液等，這些乳液通常都是熱塑性樹脂，含有大量的親水物質(zhì)，如乳化劑、分散劑、保護(hù)膠等，涂膜耐水性差，機(jī)械強(qiáng)度差、硬度低、耐污性差�；钚曰鶊F(tuán)—Si(OR)x在常溫下可以發(fā)生交聯(lián)固化，在丙烯酸乳液中引人該基團(tuán)可以增加乳液涂膜的交聯(lián)密度，不僅提高了涂膜的機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)也大大提高了涂膜的耐水性，加上有機(jī)硅氧烷基團(tuán)的表面張力低，因而具有良好的耐污性。此外Si—O具有極強(qiáng)的鍵能，能抵御日光中紫外線對(duì)涂膜的破壞，所以具有良好的耐候性。為了賦予丙烯酸乳液更加優(yōu)良的性能，可以通過共聚或共混的方式引進(jìn)微量功能單體，如N-羥甲基丙烯酰胺，丙烯腈、丙烯酰胺等，利用這些微量功能單體可以對(duì)傳統(tǒng)的丙烯酸乳液實(shí)施羥基、羧基、酰胺基交聯(lián)，使其具有優(yōu)良的特殊性能，如丙烯酸可以提供乳液穩(wěn)定性，甲基丙烯酸羥丙酯有熱交聯(lián)作用，可明顯提高涂膜的防水性能及抗拉伸強(qiáng)度，氨基丙烯酸可以明顯改善乳液的耐水性及附著力，丙烯酰胺、丙烯腈等可有效提高涂膜的耐水性、耐老化性。很多報(bào)道采用少量雙丙酮丙烯酰胺與丙烯酸乳液共聚，使聚合物鏈段上帶有酮羰基，在此乳液中加入適量的己二酰肼，配上顏填料和助劑可得到一種可室溫自交聯(lián)的乳膠涂料，大大提高了涂膜的抗壓粘性。

    目前，丙烯酸乳液聚合技術(shù)已經(jīng)由傳統(tǒng)的均相；聚合技術(shù)發(fā)展為無皂聚合、核殼(多相嵌段)聚合以及自交聯(lián)和改性技術(shù)。FredBfickmann等人利用核殼和自交聯(lián)技術(shù)成功地合成出核殼結(jié)構(gòu)無表面活性劑的自交聯(lián)丙烯酸乳液，大大提高了丙烯酸乳液涂膜的硬度、抗劃傷性、抗粘連性，柔韌性，并：具有良好的耐化學(xué)性、耐油污性、耐久性以及抗紫光性。綜合運(yùn)用這些先進(jìn)的聚合技術(shù)，可制備出適用于高性能木器涂料用的低溫成膜性好、涂膜硬度高、耐水性好、抗熱回粘性好的丙烯酸乳液。隨著水分散多異氰酸酯固化劑的問世，許多公司，如Rohm&Haas、BASF、Bayer等開發(fā)生產(chǎn)了含羥基丙烯酸酯乳液，和水性聚氨酯固化劑配合使用，可使涂膜的耐溶劑性得以很大提高，基本接近溶劑型雙組分聚氨酯的性能。

    1．3水性聚氨酯(PUD)樹脂

    20世紀(jì)30年代開始了聚氨酯的研究，50年代后大量科研人員開始從事水性聚氨酯的研究工作，70年代水性聚氨酯產(chǎn)品被成功地開發(fā)出來并商業(yè)化，并逐漸發(fā)展成陰離子型、陽離子型及非離子型3種水性聚氨酯。在水性木器漆中使用比較多見的是陰離子型水性聚氨酯樹脂。

    聚氨酯樹脂分子結(jié)構(gòu)具有硬鏈段和軟鏈段組成的鏈段結(jié)構(gòu)決定了其既堅(jiān)硬又柔韌的獨(dú)特性能，通過調(diào)節(jié)軟硬鏈段的種類和組成比可以得到不同性能的水性聚氨酯產(chǎn)品。其微觀的兩相結(jié)構(gòu)使水性聚氨酯具有優(yōu)異的低溫成膜性、流平性及柔韌性，而且耐磨、硬度高，非常適用于配制各種高檔的水性木器面漆，如家具漆和地板漆。采用聚氨酯樹脂制備的木器漆具有耐磨性好、豐滿度高、低溫成膜性好、柔韌性好、手感好及抗熱回粘性好等優(yōu)點(diǎn)，但價(jià)格昂貴。可以將水性聚氨酯樹脂與成本相對(duì)較低的丙烯酸乳液混合使用，這樣既降低了成本，又提高了丙烯酸乳液的性能(如耐磨性、低溫成膜性、耐沖擊性、柔韌性等)。但水性聚氨酯和丙烯酸乳液為兩種不同的體系，二者之間存在著相容性的問題，所以在配漆前一定要反復(fù)試驗(yàn)考察兩者是否相容。

    為了進(jìn)一步改善水性聚氨酯的機(jī)械性能及耐化學(xué)性差的問題，在制備過程中引入含有不飽和鍵的脂肪酸，制得自交聯(lián)型水性聚氨酯，可以選用不飽和油(如亞麻油、豆油、蓖麻油等)來制備水性油改性聚氨酯(OMPUD)，即先將植物油與甘油反應(yīng)合成出甘油酯，然后按照水性聚氨酯的合成工藝將甘油酯合成到水性聚氨酯鏈段中，這樣不僅可以提高涂膜的耐化學(xué)性、耐溶劑性、機(jī)械性能、干燥速度，還可以降低水性聚氨酯的成本以及VOC的含量，這類自交聯(lián)水性聚氨酯在成膜過程中需加入金屬類催干劑(如鈷、錳、鈣鹽等)來催化自交聯(lián)。由于水性聚氨酯中引入了親水基團(tuán)，會(huì)導(dǎo)致其耐水性下降，可采取外加交聯(lián)劑的辦法來提高漆膜的耐水性，常見的交聯(lián)劑有多氮丙啶、碳化二亞胺、水分散多異氰酸酯以及環(huán)氧硅氧烷等。另有報(bào)道，用含有硅氧烷基團(tuán)的有機(jī)硅化合物進(jìn)行封端，制備室溫固化的含硅水性聚氨酯分散體，進(jìn)而可以制備低表面能的水性木器漆，由于漆的表面能很低，因而制得的水性木器漆涂膜具有優(yōu)異的耐水性、抗劃傷性、柔韌性及耐候性等性能。

    1．4水性丙烯酸聚氨酯樹脂

    丙烯酸聚氨酯水分散性樹脂既具有水性聚氨酯優(yōu)異的硬度、耐磨性、柔韌性、附著力等性能，又具有丙烯酸樹脂優(yōu)異的耐候性、耐化學(xué)品性及對(duì)顏料的潤濕性等性能，比起丙烯酸樹脂和水性聚氨酯的物理共混體系的性能有很大的提高，一般用于制備中高檔水性木器面漆。通常水性丙烯酸聚氨酯樹脂采用核殼聚合方法來制備，丙烯酸聚氨酯水分散體優(yōu)異的性能也主要因?yàn)槿槟z粒子具有核殼結(jié)構(gòu)，它以聚氨酯為殼，丙烯酸單體被聚氨酯包裹在內(nèi)部進(jìn)行自由基聚合，從而形成核的部分。另外，還可采用互穿網(wǎng)絡(luò)的聚合工藝來合成丙烯酸聚氨酯水分散體。第一步先合成種子聚氨酯(網(wǎng)絡(luò)I，PU)水分散體；第二步將單體、引發(fā)劑添加到網(wǎng)絡(luò)I中進(jìn)行自由基聚合而獲得聚合物，因其帶有許多特殊基團(tuán)可以產(chǎn)生自交聯(lián)，也可與其它組分發(fā)生交聯(lián)，因而能大大提高聚合物的性能，如耐水性、耐化學(xué)性等。此外還可以采用接枝共聚的方法制備水性丙烯酸聚氨酯樹脂，先將羥基丙烯酸酯類單體與含異氰酸基的聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)，將不飽和鍵引入聚氨酯水分散體中，然后加入丙烯酸酯類單體和引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)。

    分子內(nèi)交聯(lián)對(duì)提高水性丙烯酸聚氨酯樹脂的性能具有十分重要的作用，交聯(lián)可以發(fā)生在聚氨酯(PU)和聚丙烯酸酯(PA)的內(nèi)部，也可以發(fā)生在兩者之間。三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、異氰酸酯三聚體等可以為Pu提供交聯(lián)；而乙二醇二丙烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯等多烯類化合物可以為PA提供交聯(lián)。在PU上引入己二酰肼，在PA上引入二丙酮丙烯酰胺就可以實(shí)現(xiàn)PU與PA之間的交聯(lián)。其它的功能單體，如帶有雙鍵和環(huán)氧基團(tuán)的甲基丙烯酸縮水甘油酯和環(huán)氧苯乙烯以及帶有雙鍵和羥基的(甲基)丙烯酸羥丙酯都可以實(shí)現(xiàn)PU與PA之間的交聯(lián)。

    1．5水性雙組分聚氨酯

    水性雙組分聚氨酯雖然沒有水性單組分聚氨酯使用方便，但它具有比水性單組分聚氨酯更優(yōu)異的性能，特別是耐溶劑性和耐化學(xué)性。與溶劑型雙組分聚氨酯木器漆相比，水性雙組分聚氨酯木器漆的VOC含量很低，可減少70％～90％，且干燥速度快、光澤、物化性能及使用期能滿足水性木器漆的要求。

    水性雙組分聚氨酯經(jīng)過兩組分溶合、粒子凝結(jié)、羥基和水與異氰酸酯的競爭反應(yīng)以及CO2的逸出這一系列過程后固化成膜。一般來講，水性羥基組分都設(shè)計(jì)成帶有一定數(shù)量的羧基，這些羧基成鹽后可以避免樹脂絮凝，羥基組分可以是乳液也可以是分散體(按樹脂組成分可以為水性丙烯酸、水性聚酯、水性醇酸和水性聚氨酯)，羥基分散體的相對(duì)分子質(zhì)量和值一般要高于羥基乳液，而羥基含量則比乳液要低。據(jù)DeniseE．F等人研究發(fā)現(xiàn)，羥基含量太高或玻璃化溫度(Tg)太高都會(huì)使丙烯酸分散體親水性太強(qiáng)而不能有效地使固化劑乳化于水中。丙烯酸分散體粒徑小有利于提高涂膜的硬度和外觀，粒徑小時(shí)，粒子的比表面積增大，固化劑分散進(jìn)入粒子內(nèi)部的路程縮短，從而提高了羥基的利用率；另外，隨著粒度的降低，在成膜過程中出現(xiàn)毛細(xì)作用，這些作用也有利于兩組分的聚結(jié)。

    Bayer公司開發(fā)的Bayhydur3100和BayhydurTpls2150都是比較好的親水性固化劑，前者為HDI三聚體，后者為IPDI三聚體，將兩種固化劑適當(dāng)?shù)幕旌鲜褂每梢垣@得一些優(yōu)異的性能。水性雙組分聚氨酯的適用期通常較短，另外加入固化劑后粘度的增長若與適用期不相適應(yīng)，會(huì)影響涂料的性能，如流平性、光澤、透明性、耐溶劑性、耐水性以及耐久性。體系中存在著異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)，氨基甲酸酯和脲與異氰酸酯的反應(yīng)，以及異氰酸酯與水的反應(yīng)，還存在著異氰酸酯與羧基的反應(yīng)，該反應(yīng)更慢于和水的反應(yīng)。由于異氰酸酯與水反應(yīng)生成粘性脲層，阻礙了羥基粒子的聚結(jié)，影響了最終的成膜過程，反應(yīng)生成的CO：逸出會(huì)造成涂膜縮孔、氣泡以及失光等缺陷。將雙組分涂料混合后放置一段時(shí)間再施工，涂膜的抗流掛性變強(qiáng)，形成針孔的極限厚度變��；閃蒸時(shí)間越長，流平性越好，形成針孔的極限厚度也越大，但漆膜硬度、耐溶劑性、耐化學(xué)性稍有降低；另外溫度高，濕度低也有利于水分的揮發(fā)，濕度降低會(huì)提高涂膜形成針孔的極限厚度和抗流掛性。所以如何解決這些問題將是水性雙組分聚氨酯發(fā)展的關(guān)鍵。

    水性木器涂料用水性樹脂除了上述以外，還有水性光固化樹脂，前幾年水性光固化涂料的性能不太令人滿意，而且價(jià)格太高，所以發(fā)展很慢。最近，一種新的光固化樹脂被開發(fā)出來，為一種自乳化的光固化丙烯酸聚氨酯樹脂，它與傳統(tǒng)的光固化樹脂相比，在耐化學(xué)性、抗沾污性以及打磨性方面性能相近，在環(huán)保、有毒有害物質(zhì)含量以及價(jià)格等方面明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的光固化樹脂。其它用于木器涂料的水性樹脂還有水性環(huán)氧乳液等。這些樹脂不僅提高了木器涂料的某些性能，還拓寬了水性木器漆在木材領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。

    2.國外水性木器漆的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢

    歐洲的木器涂料市場通常分為民用漆(即裝修漆)、地板漆以及工業(yè)漆3大類，在歐洲民用漆市場中，水性化比例已達(dá)到20％，透明罩光木器漆的水性化比例已高達(dá)38％。在歐洲各國，民用涂料市場中水性木器漆的使用比例不盡相同，如英國、德國及北歐一些國家其木器漆水性化比例已比較高，透明罩光木器漆的水性化比例已高達(dá)40％～70％，在木質(zhì)地板涂料市場中，歐洲各國的水性化比例分別為5％～80％不等，在工業(yè)木器涂料市場中，水性漆的比例在7％左右。2000年歐洲水性工業(yè)木器漆的產(chǎn)量為48200t。

    由上可見，水性木器涂料在歐洲裝飾涂料市場已占有很大的比例，得到了飛速發(fā)展，這主要得益于水性涂料環(huán)保因素的推動(dòng)結(jié)果。

    歐洲在1996年出臺(tái)了溶劑釋放法則，其中規(guī)定到2007年，VOC的釋放要下降67％(與1990年相比)。在歐洲，水性工業(yè)木器漆仍然沒有大的突破(僅占7％)，這一方面受立法的影響，而另一方面還受到技術(shù)方面因素的影響，如干燥速度、耐性及抗熱粘性等，同時(shí)也受到價(jià)格、施工費(fèi)用及新技術(shù)推廣等方面因素的影響。

    盡管在歐美國家水性木器漆占整個(gè)木器漆產(chǎn)量的比例還較小，不到15％，但是其增長速度卻非常驚人，年增長率達(dá)9％，這主要受日益嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)法規(guī)的影響。在第五屆歐洲涂料會(huì)議上水性涂料就被列為一個(gè)重要的議題。目前，世界范圍內(nèi)有關(guān)替代或減少有機(jī)溶劑的基本立法在不斷趨嚴(yán)，在北美和歐洲尤為嚴(yán)格。歐洲制定的有關(guān)家具工業(yè)減少VOC的Directive99／B／CE立法要求到2007年所有企業(yè)溶劑的允許消耗量大約為原來的1／4。在日益嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)法驅(qū)使之下，歐洲許多大公司不惜重金來開發(fā)環(huán)境適應(yīng)型涂料技：術(shù)，水性涂料首當(dāng)其沖，歐洲市場最大的木器涂料生產(chǎn)商BecnerAcroha投入年銷量的7％巨資致力于：砰發(fā)環(huán)境適應(yīng)型涂料。在美國，用量最大的水性木器漆為水性聚氨酯類，1998年美國聚氨酯水分散體樹脂消耗量為1．8萬t，其中較大部分用在木器漆上。

    3.我國水性木器漆的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢

    我國水性木器漆起步較晚，真正進(jìn)入市場應(yīng)該說還是近幾年的事，但是受重視程度越來越高，從事水性木器漆研究的高等院校、科研院所和生產(chǎn)企業(yè)越來越多。水性木器漆產(chǎn)品已漸漸應(yīng)用于一些高檔賓館、酒店、工廠、學(xué)校、商場、醫(yī)院等公共場所，但地區(qū)間發(fā)展不均衡，主要集中在廣東、長三角地區(qū)、京津等經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)或沿海大中城市。目前我國市場上銷售的水性木器漆主要分成3大類，水性聚氨酯，丙烯酸乳液以及兩者的混合物，有物理混合的也有化學(xué)混合類型。第一種盡管綜合性能好，但由于價(jià)格高，所以市場所占比例不大，大量的還是丙烯酸乳液型，其中有相當(dāng)一部分產(chǎn)品屬于第三類，一方面是為了改性，另一方面也降低了產(chǎn)品的價(jià)格。我國每年木器漆的需求量在25萬t以上，而水性木器漆的銷量尚不到整個(gè)木器涂料的1％。目前，真正從事水性木器漆生產(chǎn)和推廣的企業(yè)寥寥無幾，大部分涂料生產(chǎn)企業(yè)都持觀望態(tài)度。

    水性木器漆最大的優(yōu)勢就是綠色環(huán)保，但在性能方面目前還存在諸多不足之處。我國水性木器漆要發(fā)展首先應(yīng)從產(chǎn)品自身性能的提高出發(fā)，主要從以下幾個(gè)方面提高樹脂的性能：固體分、耐水性、耐溶劑性、硬度、光澤和豐滿度等。其次要加大宣傳推廣力度，提升服務(wù)質(zhì)量，第三要開發(fā)多元化產(chǎn)品，豐富、完善水性木器涂料的品種，以滿足不同用途的需要，拓寬產(chǎn)品的使用范圍。另外，價(jià)格也是阻擾水性木器漆發(fā)展的一個(gè)重要因素，目前，市場上水性木器漆的零售價(jià)格在50～120元／kg，遠(yuǎn)高于溶劑型木器漆的售價(jià)，超出了許多消費(fèi)者的心理承受能力。

    國家于去年出臺(tái)的“室內(nèi)裝飾裝修材料有毒有害物質(zhì)限量”和“民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范”等強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)、近期開展的對(duì)溶劑型木器涂料的3C強(qiáng)制性認(rèn)證以及廣大居民對(duì)居住環(huán)境污染的日益關(guān)注，對(duì)我國木器涂料朝水性化方向發(fā)展有著重大的推動(dòng)作用。2008年北京奧運(yùn)會(huì)和2010年上海世博會(huì)，將有大量高檔的賓館、酒店、比賽場館、文化娛樂設(shè)施需要興建或裝修，水性漆將是首選材料，涂料生產(chǎn)企業(yè)要抓住機(jī)遇，加大資金和人力投入，放開手腳迎接水性木器漆消費(fèi)時(shí)代的到來。

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