一、吡啶國內(nèi)外生產(chǎn)概況

     吡啶以往主要從煤焦油中提取，現(xiàn)在主要由合成法獲取，最常見的化學(xué)合成法是醛-氨法，根據(jù)原料醛的種類不同和反映條件不同，可得到不同的吡啶化合物，如乙醛和氨反映得到產(chǎn)物為吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶;乙醛、甲醛與氨反應(yīng)得到吡啶、3-甲基吡啶等。目前國外基本上多采用管式反應(yīng)器相醛-氨法生產(chǎn)吡啶及其同系物，另外乙炔-氨法、烯烴與反應(yīng)法和乙炔與腈反應(yīng)等路線也都有報道。

    目前世界吡啶總生產(chǎn)能力約為10萬t/a，其中合成法生產(chǎn)吡啶占總生產(chǎn)量的95%以上，全球吡啶類化合物生產(chǎn)主要集中在美國、歐洲、日本和中國，約占全球吡啶類化合物總產(chǎn)量的86.75%以上。發(fā)達國家生產(chǎn)吡啶堿的主要公司有12家，其中美國3家、兩歐6家，日本3家。焦油中分離吡啶的公司生產(chǎn)能力均在1000t/a以下，占吡啶產(chǎn)量的5%，兩歐產(chǎn)量集中在比利時和瑞士。瑞士LonzaNG公司是世界最大的MEP生產(chǎn)商，產(chǎn)品自銷，生產(chǎn)煙酸和煙酰胺。

    2000年以前中國沒有采用合成法生產(chǎn)吡啶，仍延續(xù)著傳統(tǒng)的煤焦油分離法，生產(chǎn)能力不足200t/a，雜質(zhì)也多，嚴(yán)重制約了下游產(chǎn)品的開發(fā)與生產(chǎn)。2000年比利時瑞利公司于南通醋酸化工廠合作建成1.1萬t/a的吡啶系列產(chǎn)品生產(chǎn)裝置，填補了國內(nèi)合成法生產(chǎn)吡啶的空白，改變了中國吡啶系列產(chǎn)品一直依賴進口的局面。另一套較大規(guī)模裝置是南京紅太陽集團的8000t/a吡啶及下游系列產(chǎn)品生產(chǎn)裝置。目前，南京紅太陽集團正在準(zhǔn)備建設(shè)3萬t/a及下游農(nóng)藥項目。

    目前中國部分廠家已經(jīng)開始生產(chǎn)吡啶系列化產(chǎn)品，其中大部分產(chǎn)品已經(jīng)進入國際市場，如山海關(guān)萬通助劑廠的乙烯基吡啶系列；天津京福精細(xì)化工廠的氯代吡啶系列；上海松江天南化工廠氨基吡啶系列；河北亞諾化工公司的羥基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶；營口中海精細(xì)化工廠的N-乙基吡啶酮系列；武進江春化工廠的烷基吡啶系列；浙江華義醫(yī)藥化工公司的藥物用中間體吡啶系列；武進騰帆精心化工的氰基和硝基吡啶系列；河南臺前縣香精香料廠的3-甲基吡啶系列等。

    目前國內(nèi)能生產(chǎn)的吡啶衍生物產(chǎn)品有：2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,3,5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,5,6-四氯吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、五氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶等數(shù)十種系列品種。

    二、國內(nèi)吡啶市場需求旺盛市場缺口較大

    多年來，吡啶在我國市場上一直呈現(xiàn)產(chǎn)不足需的局面，每年都要大量進口吡啶。盡管國內(nèi)已經(jīng)實現(xiàn)了吡啶工業(yè)化，但未來幾年，國內(nèi)對此的需求仍然旺盛，市場缺口較大。

    （一）國內(nèi)市場規(guī)模遠超國際

    據(jù)統(tǒng)計，約有70%的醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥及有機化工產(chǎn)品需要使用到吡啶，故它被稱為化工中間體的“芯片”。

    農(nóng)用化學(xué)品所應(yīng)用的吡啶約占全部吡啶消費量的45%左右，有50多種農(nóng)藥品種要用到吡啶。特別是近年來興起的、成為世界環(huán)保農(nóng)藥生產(chǎn)的主流方向之一的吡啶堿類農(nóng)藥。

    醫(yī)藥領(lǐng)域中煙酸/煙酰胺對吡啶系列產(chǎn)品的需求最大，全球約35%左右的吡啶系列產(chǎn)品是用來滿足煙酸/煙酰胺的生產(chǎn)需求，預(yù)計2009～2012年，全球農(nóng)用化學(xué)品和醫(yī)藥產(chǎn)品對吡啶的需求還將以5%左右的年增長率增長。我國是全球最大的煙酸/煙酰胺生產(chǎn)和出口國，煙酸/煙酰胺的年產(chǎn)量已達萬噸左右，年出口量達5000余噸，僅對3-甲基吡啶的年需求量就達3000～4000噸。煙酸/煙酰胺是重要的b族維生素產(chǎn)品，在醫(yī)藥和飼料添加劑中用量都很大，特別是飼料添加劑，全球約有75%左右的煙酸/煙酰胺應(yīng)用于飼料添加劑中。近年來我國煙酸/煙酰胺產(chǎn)量和市場出口量逐年大幅增長，今后對吡啶系列產(chǎn)品的需求還會上升。

    據(jù)有關(guān)統(tǒng)計顯示，2008年，全世界吡啶化合物的市場消費量約為15萬噸。而2003～2008年，全球吡啶市場規(guī)模平均年增長率為12%，國內(nèi)更高達20%；全球吡啶產(chǎn)能的平均年增長率為9%，大約新增5萬噸產(chǎn)能，主要分布在中國、印度、美國等。

    據(jù)預(yù)測，到2012年，全球吡啶需求量有望突破20萬噸。亞洲是吡啶需求增長最快的地區(qū)，特別是中國。作為世界最大的百草枯生產(chǎn)基地和煙酸/煙酰胺生產(chǎn)基地，中國目前已成為全球吡啶用量最大和增速最快的市場。我國市場每年吡啶的消耗量約為7萬噸，占全球的45%左右。

    （二）吡啶產(chǎn)品將會大量進口，價格會保持堅挺

    多年來，國內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的產(chǎn)量滿足不了市場需求，每年都要從國外大量進口。近年來，進口量不斷增加，2000年、2001年、2002年和2003年進口分別為4500t、5000t、8000t和8900t，出口分別為1000t、1900t、1800t和2500t。我國吡啶類化合物的進口量持續(xù)增長，主要原因包括包括我國除草劑（百草枯、敵草快和綠草定）和殺蟲劑（吡蟲啉、啶蟲咪和吡嗪酮）生產(chǎn)企業(yè)增長較快，農(nóng)藥產(chǎn)品出口量連年持續(xù)增長，醫(yī)藥中間體和日化中間體的科研開發(fā)有較大進展，飼料添加劑（煙酸胺）生產(chǎn)企業(yè)增長和出口量持續(xù)增加。2009年，我國吡啶系列產(chǎn)品的進口量已達19371噸，進口金額7352萬美元�，F(xiàn)在全球范圍內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的生產(chǎn)基本掌握在美國瑞利、瑞士龍沙等幾家大型企業(yè)中，由于它們的生產(chǎn)壟斷性導(dǎo)致了多年來吡啶系列產(chǎn)品的價格偏高且波動較小。大概在今后幾年，我國市場上吡啶系列產(chǎn)品的產(chǎn)量難以大幅增長，而需求會持續(xù)上升，所以，還將大量進口，價格也將保持堅挺。國內(nèi)過大吡啶企業(yè)對于價格方面也是眾說紛紜。

    據(jù)了解，全球60%~70%的吡啶都用在了百草枯的生產(chǎn)上，百草枯是草甘膦后第二大除草劑，而世界上60%百草枯的需求量在中國。今年以來，由于出口受阻、產(chǎn)品同質(zhì)化、競爭激烈以及原材料價格的下滑等諸多因素的影響，國內(nèi)百草枯從年初的2.2萬元/噸到下半年跌至1.4萬元/噸的最低谷，原材料吡啶的市場價格下降是其中最重要的原因之一，已經(jīng)由高位時的6萬~7萬元/噸跌到了不足3萬元/噸，各百草枯生產(chǎn)企業(yè)賠本生產(chǎn)現(xiàn)象普遍存在。大家都希望市場能出現(xiàn)反彈。

    2010年4月起，凡特魯斯特種產(chǎn)品公司宣布，對于非協(xié)議客戶以及現(xiàn)有合同允許情況下的三氰基吡啶價格將在第一季度價格基礎(chǔ)上提高10%。

    凡特魯斯亞太區(qū)總經(jīng)理呂軍也說道：“中國各農(nóng)藥企業(yè)不顧成本地降低價格，是不正常的。企業(yè)要自己來保證市場的平衡發(fā)展，不能只依靠政府，現(xiàn)在這種降價的發(fā)展模式繼續(xù)下去對中國農(nóng)業(yè)是個傷害，供需平衡遲早會被打破�！狈蔡佤斔梗ㄉ虾＃┵Q(mào)易有限公司客戶經(jīng)理方寅表示，吡啶的上游與下游企業(yè)生存環(huán)境已經(jīng)非常惡劣，價格已經(jīng)殺得很低了。對于吡啶的漲價，下游企業(yè)是歡迎的。

    作為吡啶產(chǎn)品的下游企業(yè)之一，濟南綠霸化學(xué)品有限責(zé)任公司董事長趙焱介紹，現(xiàn)在綠霸的百草枯還沒有急于漲價，對于企業(yè)來說，原材料當(dāng)然是越便宜越好，原料漲我們企業(yè)的產(chǎn)品也會漲，降價我們的產(chǎn)品也會降，這對企業(yè)來說肯定是利好消息。同時他對百草枯現(xiàn)在的市場行情表現(xiàn)的頗為無奈。

    （三）國內(nèi)生產(chǎn)裝置滿負(fù)荷生產(chǎn)

    吡啶的生產(chǎn)方法主要有提取法和化學(xué)合成法。提取法是從煤焦油中提取吡啶類化合物，此方法受原料影響產(chǎn)量有限，目前世界上絕大部分吡啶類化合物均為化學(xué)合成法生產(chǎn)�；瘜W(xué)合成法生產(chǎn)吡啶的原料很簡單，主要是甲醛、乙醛和氨等，但生產(chǎn)工藝極為復(fù)雜，合成技術(shù)很難有突破，其核心技術(shù)被少數(shù)跨國公司壟斷了長達60多年。多年來，我國生產(chǎn)吡啶主要是采用提取法，因此產(chǎn)量受到限制，遠遠滿足不了市場需求。

    國內(nèi)生產(chǎn)廠家和科研機構(gòu)一直在積極探索化學(xué)合成生產(chǎn)吡啶的方法，打破跨國公司的壟斷，闖出有自主知識產(chǎn)權(quán)的合成路線。

    南京第一農(nóng)藥集團公司自1998年開始自主研制開發(fā)吡啶及其衍生物。2002年，該公司投資8000余萬元建設(shè)了吡啶中試裝置并投入試生產(chǎn)，但因工程化路徑選擇錯誤而失敗，整套非標(biāo)設(shè)備全部淪為廢鐵。后來，該公司和科研單位密切合作，經(jīng)過不斷探索和優(yōu)化，2005年7月開始投資建設(shè)年產(chǎn)1.2萬噸吡啶大型化生產(chǎn)裝置，2006年5月試車成功，2009年1月份全面達產(chǎn)。2007年3月，該公司在自主掌握第一套吡啶生產(chǎn)裝置技術(shù)的基礎(chǔ)上，在安徽當(dāng)涂投資建設(shè)了迄今全球單套產(chǎn)能最大的、年產(chǎn)2.5萬噸吡啶生產(chǎn)裝置，2008年6月一次開車成功，并于今年2月取得吡啶含量99.9%的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，同時還開發(fā)出3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶等產(chǎn)品。目前，這兩套生產(chǎn)裝置均能滿負(fù)荷穩(wěn)定生產(chǎn)。

    然而，吡啶生產(chǎn)中最為關(guān)鍵的催化劑生產(chǎn)技術(shù)多年來一直嚴(yán)格控制在美國人手中。直至近年我國科研人員開發(fā)出具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的合成吡啶新型催化劑及生產(chǎn)技術(shù)。2008年3月，由大連化學(xué)物理所徐龍伢等科研人員和南京第一農(nóng)藥集團公司合作開發(fā)的、具有自主知識產(chǎn)權(quán)的“乙醛—甲醛—氨合成吡啶新型復(fù)合分子篩催化劑”及生產(chǎn)技術(shù)成功應(yīng)用到南京第一農(nóng)藥集團公司新建的年產(chǎn)2.5萬噸吡啶生產(chǎn)裝置中，至今一直滿負(fù)荷生產(chǎn)。據(jù)悉，這兩家單位又緊密合作共同開發(fā)成功了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的“乙醛—甲醛—氨合成吡啶高性能新型催化劑”，填補了國內(nèi)空白，達到同類催化劑國際領(lǐng)先水平。

    （四）印度成為中國第一大進口國

    從全球市場看，吡啶的供需基本平衡，但多年來我國卻處于供不應(yīng)求的境況，特別是近年來進口增長較快，2008年進口量突破2萬噸，比上年增長17.4%，進口金額達2億多美元。

    作為全球吡啶的主要生產(chǎn)國和出口國，2008年美國出口到中國的吡啶已達7700噸。美國吡啶生產(chǎn)巨頭瑞利集團在我國南通合資興辦的瑞利化學(xué)(南通)有限公司已投產(chǎn)，生產(chǎn)的吡啶除供應(yīng)我國市場外，還大量出口，2008年出口量為3000多噸。

    近幾年來，印度吡啶的生產(chǎn)量和出口量也增長迅猛。2003年，印度吡啶的出口量為2600噸；到2007年，出口量突破萬噸大關(guān)，達10200噸，比2003年增長了近4倍。

    印度吡啶的主要出口地為中國、英國等，其中出口到中國的量增長最快，現(xiàn)已成為中國吡啶的第一大進口國。2003年，印度出口到中國的吡啶為1300噸，到2008年達8490噸，比2003年增長了6.5倍，占印度出口總量的75%左右。

    三、吡啶市場預(yù)測

    由于我國農(nóng)用化學(xué)品的市場需求持續(xù)增長，除草劑和殺蟲劑的生產(chǎn)廠家對吡啶的需求量不斷增加，因此，上述裝置仍未能滿足國內(nèi)需求，預(yù)計今后進口量還將持續(xù)穩(wěn)定地增長。國內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的產(chǎn)量滿足不了市場需求，每年都要從國外大量進口。近年來，進口量不斷增加，2009年，我國吡啶系列產(chǎn)品的進口量已達19371噸，進口金額7352萬美元�，F(xiàn)在全球范圍內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的生產(chǎn)基本掌握在美國瑞利、瑞士龍沙等幾家大型企業(yè)中，由于它們的生產(chǎn)壟斷性導(dǎo)致了多年來吡啶系列產(chǎn)品的價格偏高且波動較小。預(yù)計到2010年我國吡啶類化合物的生產(chǎn)能力約為50000噸/年。在2005~2010年間，我國吡啶類化合物的生產(chǎn)能力的年均增長率約為21.35%。    

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